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胶辊工艺的最后阶段-硫化


橡胶辊

什么是橡胶硫化?

硫化(交联)是指橡胶的线性大分子链通过化学交联而构成三维网状结构的化学变化过程。
橡胶硫化是橡胶加工的最后一道工序,在一定的温度、压力和时间作用下,使橡胶大分子发生化学反应产生交联,使未硫化胶料转变为硫化胶,从而赋予橡胶各种宝贵的物理性能,使橡胶能成为广泛应用的工程材料。
橡胶的硫化过程是橡胶结构连续变化的过程,这使得橡胶在物理及化学性质方面发生变化。不同结构的橡胶在橡胶在硫化过程中的物理机械性能的变化虽然有不同的趋向,但大部分性能的变化却基本一致,即随着硫化时间的增加,除了扯短伸长率和永久变形是下降的外,其余指标均是提高的。这是因为生胶是线型结构,其分子具有运动的独立性。经硫化后在分子链中间形成的交联而成为空间网状结构,分子间除次价力外,在分子间彼此结合处还有主价力发生作用,交联键的存在使分子链间不能产生相对滑移,但链段运动依然存在。所以硫化胶比生胶的拉伸强度增大、定伸应力高、扯断伸长率小而弹性大,并失去可溶性而只产生有限溶胀。
 

硫化分为几个阶段?

在硫化过程中,橡胶拉伸度、扯断伸长度、弹性等性能随着硫化时间的延长而变化。一般可分为四个阶段:
1、   焦烧阶段:指从胶料放入模内至出现轻度硫化的阶段。
2、   热硫化阶段:是胶料进行交联反应的阶段,橡胶的拉伸强度急剧上升。热硫化时间取决于胶料的硫化温度和配方。
3、   平坦硫化阶段:是指发生交联键的重排、热裂解等反应的阶段。由于彼此反应的动态平衡,胶料的拉伸强度呈现平坦趋势,硫化胶保持最佳的性能。
4、   过硫化阶段:发生交联键及链段的热裂解反应的阶段。由于交联键及链段的热裂解反应,胶料的拉伸性能显著下降。
橡胶辊

什么是橡胶胶辊老化?

橡胶胶辊在加工、储存或使用过程中,由于受到热、氧、光、机械力等因素而使其发生物理变化和化学变化,性能下降甚至失去用途的现象成为橡胶胶辊的老化。在外观上,橡胶胶辊老化过程中常常会出现发软、发黏、出现斑点、变形、变脆、失去光泽及颜色改变等。物理性能上橡胶胶辊有溶胀、流变性能等改变。在力学性能上会发生拉伸度、伸长率、弹性等指标下降。
  橡胶老化是一种不可逆的过程,其实质是橡胶分子结构在化学、物理及生物因素的作用下,发生了氧化降解反应,使橡胶的平均分子量下降,强度下降,橡胶变软发粘。
 
橡胶胶辊老化的原因是什么?
1、   内因:橡胶分子结构,橡胶分子主链中的双键影响橡胶的老化,分子主链上含有双键时,双键的a碳原子上的C-H键的离解能很低,很容易被氧化过程中所产生的过氧自由基夺去H形成自由基,此时自由基碳原子上的C-H键和C-C键的键解离能很低,可被很低的能量打断,从而发生氧化老化。同时臭氧会攻击橡胶的不饱和键,进行亲电加成反应,发生臭氧老化反应。因此橡胶分子链中双键含量越多,橡胶中的薄弱环节就越多,耐老化性能越低。
 
橡胶分子链中双键上的取代基影响橡胶的老化,当双键C原子上连有烷基等推电子取代基时,双键的a-H的解离能降低,易发生氧化老化。如氯丁橡胶耐老化性比丁苯橡胶和天然橡胶都好。
 
饱和碳链上的取代基影响橡胶老化。饱和橡胶主链上连有一个烷基取代基时,原来碳原子上的氢变为叔碳原子氢,使C-H键的解离能下降,氢原子的反应活性提高,热氧化活性提高。
 
2、   外因:氧 氧在橡胶中同橡胶分子发生自由基连锁反应,分子链发生断裂或过度交联,引起橡胶性能发生改变。
 
温度 在老化过程中,温度起着加速老化的作用,提高氧扩散率和活化氧反应,从而加速橡胶氧化速率。
 
臭氧 各种橡胶的臭氧老化龟裂时间均随着臭氧浓度的提高而显著缩短。臭氧的破坏性比氧大许多。
 
光 光波越短能量越大,对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。
其次还有机械应力、水分等因素。
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